无论是电子导体还是离子导体，根据物理化学理论，凡是固相颗粒同液相接触，在其界面上必定产生偶电层，它是一封闭的均匀的偶电层，因而不形成外电场。其间的电位差称为电极电位。
电极电位的物理标准是什么?
标准电极电位是以标准氢原子作为参比电极，即氢的标准电极电位值定为0，与氢标准电极比较，电位较高的为正，电位较低者为负。如氢的标准电极电位H2←→H+ 为0.000V，锌标准电极电位Zn ←→Zn2+ 为-0.762V,铜的标准电极电位Cu ←→Cu2+为+0.337V。金属浸在只含有该金属盐的电解溶液中，达到平衡时所具有的电极电位，叫做该金属的平衡电极电位。当温度为25℃，金属离子的有效浓度为1mol/L(即活度为1)时测得的平衡电位，叫做标准电极电位。
电极电位的物理关系式是什么?
金属可以看成是由离子和自由电子组成。
金属离子以点陈排列，电子在其间运动。对于给定的电极而言，电极电位是一个确定的常量，对于下述电极反应：
aA+bB<=>cC+dD+ne
电极电位可表示为(1.1)式中
E：电极电位，V;
Eo：标准电极电位，V;
R：气体常数，8.31441J/(mol·k);
T：绝对温度，k;
n：参与电极反应的电子数;
F：法拉第常数，96486.7C/mol;
a：参与化学反应各物质的活度。
式(1.1)是电极电位的基本关系式。单个的电极电位是无法测量的，因为当用导线连接溶液时，又产生了新的溶液-电极界面，形成了新的电极，这时测得的电极电位实际上已不再是单个电极的电位，而是两个电极的电位差了。同时，只有将欲研究的电极与另一个作为电位参比标准的电极电位组成原电池，通过测量该原电池的电动势，才能确定所研究的电极的电位。
